같이 나니아 연대기에 출연한 수잔 페벤시 역의 애나 포플웰과 약 1년 2개월간 사귄적이 있다. 나니아 연대기 시리즈 팬들의 응원에 힘 입어 꽤 인기 있었던 커플이었으나 2007년 결별하고 현재는 틴 울프의 트레이시 역할로 알려져있는 켈시 차우와 연애중이다.
나니아 연대기 촬영장에 ‘나쁜말 상자’가 있었는데, 욕을 하면 거기 벌금을 내야 했다. 촬영 중 자신의 핸드폰이 울려 욕했다가 루시 페벤시 역의 조지 헨리에게 걸려 벌금을 내야 했다.
애나와 사귈 당시 한창 나니아 연대기를 촬영하고 있었는데 당시 촬영장에서 두 사람이 촬영 외 시간에 말을 하거나 손을 잡기만 해도 스탭들과 출연진들에게 놀림받았다. 사귀기 이전 주변 사람들이 둘의 관계를 수상히 여기자, 애나는 자신의 친여동생 같다고 말한 전적이 있어 더 놀림 받았다고.
애나 포플웰과는 나니아 연대기 촬영 이전에 안면이 있었다. 둘 다 해리 포터 오디션을 봤었는데, 윌리엄은 론 위즐리역의 오디션을 봤으며 애나는 헤르미온느역의 오디션을 봤다.
액션 연기에 소질이 있어 거의 모든 액션을 본인이 직접 소화했다. 무술 감독말로는 스턴트 배우를 했어도 잘했을 거라고. 실제로 스캔다 케인즈는 촬영장에서 가장 편한 사람이 아마 윌리엄의 액션 대역일 것이라고 말하며 현장에서 독서하며 잘하고 있어요~ 라고 말하는 것이 그의 일이라고 했다.